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氧化鋯陶瓷增韌技術(shù)

上海矽諾國際貿(mào)易有限公司  2020-06-18  點(diǎn)擊1511次

氧化鋯陶瓷是具有獨(dú)特的物理和化學(xué)性質(zhì),如高硬度,低的熱傳導(dǎo)性,熔點(diǎn)高,抗高溫和腐蝕,化學(xué)惰性和兩性性質(zhì),在電子陶瓷、功能陶瓷和結(jié)構(gòu)陶瓷等方面的應(yīng)用迅速發(fā)展。作為特種陶瓷材料在電子、航天、航空和核工業(yè)等高新技術(shù)領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。然而氧化鋯陶瓷材料的致命缺點(diǎn)是脆性,低可靠性和低重復(fù)性,這些不足嚴(yán)重影響了其應(yīng)用范圍。只有改善氧化鋯陶瓷的斷裂韌性,實(shí)現(xiàn)材料強(qiáng)韌化,提高其可靠性和使用壽命,才能使氧化鋯陶瓷真正地成為一種廣泛應(yīng)用的新型材料,因此,氧化鋯陶瓷增韌技術(shù)一直是陶瓷研究的熱點(diǎn)。

 

一、陶瓷的增韌方法

 

目前,陶瓷的增韌方法主要有:相變增韌、顆粒增韌、纖維增韌、自增韌、彌散韌化、協(xié)同增韌、納米增韌等。

 

1、相變增韌

 

相變增韌是指亞穩(wěn)定四方相t—ZrO2在裂紋尖端應(yīng)力場的作用下發(fā)生一相變,形成單斜相,產(chǎn)生體積膨脹,從而對裂紋形成壓應(yīng)力,阻礙裂紋擴(kuò)展,起到增韌的作用。此外,外界條件(如激光沖擊、疲勞斷裂韌性、低溫、晶粒尺寸和含量、臨界轉(zhuǎn)變能量等)對氧化鋯陶瓷相變增韌有很大的影響,如果相變產(chǎn)生大的應(yīng)力和體積變化,則產(chǎn)品容易斷裂,因此生產(chǎn)過程中,應(yīng)避免外界因素對氧化鋯陶瓷相變增韌的影響。

 

2、顆粒增韌

 

顆粒增韌是指用顆粒做增韌劑,添加入ZrO2陶瓷粉體中,盡管效果不及晶須與纖維,但若顆粒種類、粒徑、含量和基體材料選擇得當(dāng),仍有一定的強(qiáng)韌效果。其優(yōu)點(diǎn)是簡便易行,增韌的同時會帶來高溫強(qiáng)度和高溫蠕變性能的改善。顆粒增韌的韌化機(jī)理主要有細(xì)化基體晶粒和裂紋轉(zhuǎn)向分叉等。

 

3、纖維增韌

 

纖維、晶須增韌原理是在緊靠裂紋尖端的晶體,由于變形而給裂紋表面加上了閉合應(yīng)力,抵消裂紋尖端的外應(yīng)力,鈍化裂紋擴(kuò)展,從而起到了增韌作用;此外,裂紋擴(kuò)展時,柱狀晶體的拔出時也要克服摩擦力,也會起到增韌的作用。

 

氧化鋯陶瓷結(jié)構(gòu)件

 

4、自增韌

 

氧化鋯陶瓷由于柱狀晶的存在,在氧化鋯陶瓷斷裂過程中,會導(dǎo)致裂紋發(fā)生偏轉(zhuǎn),改變和增加了裂紋擴(kuò)展的路徑,從而鈍化裂紋增加了裂紋擴(kuò)展阻力,達(dá)到增韌的目的。

 

5、彌散韌化

 

彌散韌化主要是指四方相ZrO2顆粒對陶瓷基體的韌化,除了相變韌化機(jī)制以外還有第二相質(zhì)點(diǎn)的彌散韌化機(jī)制。在裂紋進(jìn)行擴(kuò)展之前,首先得克服陶瓷本身的內(nèi)部殘余應(yīng)變能,從而達(dá)到增韌的目的。

 

6、微裂紋增韌

 

微裂紋增韌是指在裂紋應(yīng)力尖端加入韌性材料,使其產(chǎn)生微裂紋,達(dá)到分散應(yīng)力的目的,減少裂紋前進(jìn)的動力,從而增加材料的韌性。在材料發(fā)生相轉(zhuǎn)變時,往往也會導(dǎo)致殘余應(yīng)變能效應(yīng)以及產(chǎn)生微裂紋。因此,相轉(zhuǎn)變增韌的效果是顯著的。

 

7、復(fù)合增韌

 

復(fù)合增韌是指在ZrO2陶瓷實(shí)際增韌過程中同時采用幾種增韌機(jī)理,從而提高ZrO2陶瓷增韌效果,如鋯鋁復(fù)合珠。在實(shí)際應(yīng)用過程中,根據(jù)所要制備氧化鋯陶瓷材料的不同性能,來選擇具體的增韌機(jī)理,

 

8、納米增韌

 

目前,納米增韌主要有三種學(xué)術(shù)觀點(diǎn),即:細(xì)化理論,穿晶理論、“釘扎”理論。

 

(1)細(xì)化理論認(rèn)為納米相的引入能抑制基體晶粒的異常長大,使基體結(jié)構(gòu)均勻細(xì)化,從而提高納米氧化陶瓷復(fù)合材料的強(qiáng)度韌性。

 

(2)“穿晶理論”,認(rèn)為納米復(fù)合材料中,基體顆粒以納米顆粒為核發(fā)生致密化而將納米顆粒包裹在基體晶粒內(nèi)部形成“晶內(nèi)型”結(jié)構(gòu)。這樣便能減弱主晶界的作用, 誘發(fā)穿晶斷裂,使材料斷裂時產(chǎn)生穿晶斷裂而不是沿晶斷裂,從而提高納米氧化鋯陶瓷復(fù)合材料強(qiáng)度和韌性。

 

(3)“釘扎”理論, 認(rèn)為存在于基體晶界的納米顆粒產(chǎn)生“釘扎”效應(yīng),從而限制了晶界滑移和孔穴、蠕變的發(fā)生,晶界的增強(qiáng)導(dǎo)致納米氧化鋯復(fù)相陶瓷韌性的提高。

 

二、氧化鋯增韌陶瓷的種類

 

氧化鋯增韌陶瓷主要有穩(wěn)定氧化鋯陶瓷、部分穩(wěn)定氧化鋯陶瓷、四方氧化鋯多晶體陶瓷、氧化鋯超塑性陶瓷。

 

1、穩(wěn)定氧化鋯陶瓷

 

穩(wěn)定氧化鋯陶瓷是在制備氧化鋯粉體時添加一定數(shù)量的穩(wěn)定劑使之固溶入氧化鋯內(nèi),形成立方相氧化鋯,在整個溫度范圍內(nèi)不發(fā)生相變,也就沒有體積變化的陶瓷材料。常用的穩(wěn)定劑主要有CaO、MgO、Y2O3、CeO2等。

 

穩(wěn)定氧化鋯陶瓷在泡沫陶瓷、生物陶瓷、特種耐火材料鑄口、冷成形工具、整形模、拉絲模、切削工具、新能源電池電解質(zhì)隔膜等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。

 

2、部分穩(wěn)定氧化鋯陶瓷

 

部分穩(wěn)定氧化鋯(PSZ)具有強(qiáng)度高,脆性低,較高的斷裂韌性,被認(rèn)為是發(fā)動機(jī)上最有前途的陶瓷材料。

 

采用傳統(tǒng)方法或氯化物溶解法制備的氧化鋯攙和5%氧化鈣進(jìn)行穩(wěn)定,組織中合有立方相氧化鋯基體晶粒、非常細(xì)小的晶內(nèi)亞穩(wěn)四方相粒子及單斜氧化鋯粒子,其中的單斜氧化鋯粒子具有兩種形貌,即:粗大的孿晶界粒子和細(xì)的但仍具有孿晶待征的晶內(nèi)粒子。四方相在應(yīng)力誘導(dǎo)下轉(zhuǎn)變?yōu)閱涡毕嗟南嘧兪乖摬牧铣尸F(xiàn)出優(yōu)良的機(jī)械性能。

 

3、四方氧化鋯多晶體陶瓷

 

四方氧化鋯多晶體陶瓷的晶粒很小,為了使亞穩(wěn)的四方相保留下來,必須采用超細(xì)、高純的氧化鋯粉體,且要準(zhǔn)確控制氧化釔的含量,燒結(jié)工藝中要采用低的溫度(1400℃)。

 

四方氧化鋯陶瓷通過相變增韌具有很高的強(qiáng)度和斷裂韌性,但在中高溫下由于相變增韌作用的逐漸消失力學(xué)性能迅速下降。在基體中加入第二相粒子成為復(fù)合材料是提高韌性和高溫力學(xué)性能的有效方法。

 

4、氧化鋯超塑性陶瓷

 

氧化鋯超塑性陶瓷是通過控制配料和燒結(jié),獲得均勻的微細(xì)晶粒僥結(jié)體,實(shí)現(xiàn)微細(xì)晶粒的超塑性。影響氧化鋯陶瓷超塑性的主要因素有下列幾個方面:

 

(1)晶粒大小。品粒越細(xì),晶界面積越大,產(chǎn)生塑性變形就越大。

 

(2)溫度。在壓力恒定下,應(yīng)變速率隨著溫度提高而增加。

 

(3)應(yīng)變速率大小。尤其在位伸變形時,較低的應(yīng)變速率可獲大于200%的拉伸變形,因?yàn)閼?yīng)變速率過大,在晶界處易形成空洞等,以致造成過早的斷裂。

 

(4)空洞大小。要保持較低的應(yīng)變速率,以抑制空洞的生成。

 

目前,超塑性氧化鋯陶瓷主要用于發(fā)動機(jī)中活塞環(huán),隨著研究的深入,其應(yīng)用前景是廣闊的。氧化鋯材料高溫下具有導(dǎo)電性其晶體結(jié)構(gòu)存在氧離子缺位的特性,可制成各種功能元件。


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