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【會議報告】低成本高性能瀝青基硅碳用多孔碳材料的開發(fā)


來源:中國粉體網(wǎng)   蘇簡

中國粉體網(wǎng)訊  瀝青基碳源作為碳材料的原料,來源廣泛、批次一致性高且廉價,可作為碳材料的極具潛力原料。


多孔碳主流原材料


瀝青基多孔碳(占比約55%):貝特瑞、杉杉股份采用石油焦或煤瀝青為原料,通過高溫碳化與活化工藝,比表面積(BET)達1500-2000 m2/g,孔隙率>80%。  


生物質(zhì)基多孔碳(占比30%):璞泰來、凱金能源以椰殼、木質(zhì)素為原料,BET 1200-1800 m2/g,成本低但導(dǎo)電性弱(<50 S/cm)。


樹脂基多孔碳(占比15%):日本昭和電工、韓國浦項以酚醛樹脂為前驅(qū)體,BET 2000-2500 m2/g,機械強度高(抗壓強度>10 MPa),但成本高昂(較瀝青基高40%)。


瀝青既可以來源于石油也可來源于煤。以瀝青為碳源制備多孔碳具有多方面優(yōu)勢。首先,相比其他碳源,瀝青供應(yīng)量大,來源豐富,價格較低,有利于實現(xiàn)工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn);其次,瀝青具有高達80%以上的碳含量,為高轉(zhuǎn)化率的成炭提供了堅實的物質(zhì)基礎(chǔ);最后,瀝青的分子結(jié)構(gòu)中富含稠環(huán)芳烴,在熱解下會進一步縮合成炭,易于轉(zhuǎn)化,且石墨化程度高。


目前,瀝青基多孔碳材料的制備方法主要有活化法、模板法和熔鹽法等。


1、活化法


活化法是指通過物理或化學(xué)活化劑,使碳前體在高溫活化過程中形成具有豐富孔隙結(jié)構(gòu)和大比表面積碳材料的方法。根據(jù)活化機理的不同,可將多孔碳的制備方法分為物理活化法和化學(xué)活化法兩種。


物理活化法是在碳化過程中,以二氧化碳、水蒸氣等氣體作活化劑,在高溫下活化劑與碳原子作用,通過在碳基體上開孔、擴孔的機制形成孔隙。物理活化法工藝簡單、綠色,不會對設(shè)備造成腐蝕,所制備的碳材料可直接使用,無需酸堿洗。


化學(xué)活化法是目前用于制備高比表面積多孔碳的方法之一。該方法是在原材料中加入一定量的化學(xué)活化劑,混合并浸漬一段時間,在高溫下進行炭化活化。常見的化學(xué)活化劑包括H3PO4、KOH、K2CO3、Na2CO3和ZnCl2等,不同的化學(xué)活化劑對多孔炭的生產(chǎn)有不同的影響。一般來說,用化學(xué)活化法制備的多孔碳孔隙結(jié)構(gòu)發(fā)達,比表面積大,但會有一定的試劑殘留,需要反復(fù)清洗,而且對設(shè)備有腐蝕作用,也會造成一定的環(huán)境污染。KOH作為常用的化學(xué)活化劑,可以增大碳材料的比表面積,構(gòu)建孔結(jié)構(gòu)。


2、模板法


模板法是將兩種或多種物質(zhì)以特定方式混合在一起,在碳化過程中,其中一種物質(zhì)作為碳源,另一種物質(zhì)作為模板劑,經(jīng)過碳化刻蝕使其形成具有孔道結(jié)構(gòu)的碳材料。模板法可分為兩大類,即硬模板和軟模板法。


硬模板法是將無機金屬前體引入硬模板的孔道中,然后進行煅燒,在納米孔道中形成氧化物晶體,移除硬模板后,產(chǎn)生相應(yīng)的孔道形貌。使用不同的模板劑可以得到不同孔道結(jié)構(gòu)的碳材料。


軟模板法是利用具有親水親油兩親結(jié)構(gòu)的分子作軟模板劑,將碳源按一定方式組裝排列后制備多孔碳材料。通過軟模板法制備的多孔碳材料,在高溫碳化時軟模板劑中部分原子加入多孔碳的碳骨架中,其余原子則分解氣化致孔,因此后期不需要通過溶劑去除模板,對工業(yè)化生產(chǎn)具有較高的成本效益和環(huán)境友好性。


3、熔鹽法


熔鹽法是將無機共晶鹽與碳前體混合,在一定溫度下熔融,使碳前體聚合成型來制備碳質(zhì)材料,所得碳材料無需酸洗,制備工藝簡單,時間短,并且在制備過程中無機鹽可回收利用,對壞境友好。


炭衍科技服務(wù)(無錫)有限公司通過調(diào)控瀝青基碳源的組分占比和匹配對應(yīng)的成孔工藝,可以制得CVD硅碳用多孔碳,其具備低成本、高強度和高導(dǎo)電優(yōu)勢的材料本征優(yōu)勢。可以改善目前市用瀝青基多孔碳的硅碳負極出現(xiàn)的克容量低、首效低和循環(huán)性能差的既有觀念。同時,再通過瀝青基碳源的表面處理,可以改善瀝青基多孔碳的首效和鋰離子擴散速率,提升倍率性能。綜合所得瀝青基碳源值得多孔碳可根據(jù)高容量、高倍率和長循環(huán)的應(yīng)用需求進行定制化開發(fā)。


針對各類負極材料的產(chǎn)業(yè)化技術(shù)與國內(nèi)外市場狀況,中國粉體網(wǎng)將于2025年6月24-25日安徽·合肥舉辦第二屆硅基負極材料技術(shù)與產(chǎn)業(yè)高峰論壇暨2025CVD硅碳負極材料前沿技術(shù)論壇。旨在為負極材料產(chǎn)業(yè)鏈上中下游企業(yè)搭建深度交流的平臺,開展產(chǎn)、學(xué)、研合作,助推負極材料行業(yè)持續(xù)健康發(fā)展。屆時,炭衍科技服務(wù)(無錫)有限公司產(chǎn)品總監(jiān)鄭軍華將作題為《低成本高性能瀝青基硅碳用多孔碳材料的開發(fā)》的報告。



專家簡介:


鄭軍華,目前為炭衍科服公司的產(chǎn)品總監(jiān),擁有12年碳材料(石墨烯、硅碳負極和包覆瀝青等材料)的研發(fā)生產(chǎn)應(yīng)用經(jīng)驗,有效發(fā)明專利達30多項。曾就職于蜂巢能源技術(shù)中心西游實驗室研發(fā)經(jīng)理,部門負責(zé)人,負責(zé)前沿電池材料、前沿電池體系和前沿電池工藝研究開發(fā)工作,前沿項目孵化成功率>25%。同時也曾在包覆瀝青產(chǎn)品公司任職研發(fā)部副總監(jiān),負責(zé)包覆瀝青材料的產(chǎn)品技術(shù)支持、產(chǎn)品新工藝改進和新碳素產(chǎn)品的下游應(yīng)用開發(fā)工作。


信息來源:

蔡江濤等.瀝青基多孔炭材料的制備及在超級電容器中的應(yīng)用進展

比表面積2000+!全球硅碳負極用多孔碳爭霸戰(zhàn).碳討科學(xué)


(中國粉體網(wǎng)編輯整理/蘇簡)

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