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【原創(chuàng)】氮化鋁:半導體領域一直在“征服”的材料


來源:中國粉體網(wǎng)   空青

[導讀]  氮化鋁屬于典型的第三代半導體材料,是半導體領域一直在“征服”的材料。

中國粉體網(wǎng)訊  氮化鋁屬于典型的第三代半導體材料,它具有特寬禁帶和非常大的激子束縛能,其中禁帶寬度為6.2eV,屬于直接帶隙半導體。由于氮化鋁具有多種突出的優(yōu)異物理性能,如高的擊穿場強、熱導率、電阻率等,在半導體領域中一直備受關注,也是半導體領域一直在“征服”的材料。


氮化鋁的性能特點


AlN是以共價鍵為主的晶體,屬于六角晶系類金剛石氮化物,其理論密度為3.26g/cm3,莫氏硬度7~8,室溫下的強度高,且強度會隨著溫度的升高下降較慢。



與其它幾種陶瓷材料相比較,氮化鋁具有優(yōu)異的綜合性能,尤其是其出色的導熱性能,非常適用于半導體基片和結構封裝材料,在電子工業(yè)中的應用潛力非常巨大。


氮化鋁的主要性能參數(shù)


在電子器件應用中,散熱是研制器件時考慮的一個關鍵點,理論上AlN熱導率可達320W·m-1·K-1,是理想的散熱材料。AlN粉體純度對其導熱性能影響很大,毫不夸張的講,AlN的純度每提高1%,其導熱率可以提高30%。而高導熱這個特性對于AlN來講,是優(yōu)勢更是難點。


AlN的熱導率受原料純度、燒結工藝等因素的影響,在實際中由于AlN中存在的雜質(zhì)和缺陷使產(chǎn)品的熱導率要低于理論值。在AlN單晶體生長方面,原料中的雜質(zhì)(尤其是氧和碳)會沉積到單晶內(nèi)部并形成各種缺陷,影響晶體質(zhì)量和性質(zhì)。其中,氧元素與AlN有很強的親和力,容易進入AlN晶格中形成缺陷,成為降低材料熱導率的主要因素。這些種種因素,讓氮化鋁也不易被“征服”。


氮化鋁粉體制備方法


氮化鋁粉體制備技術可以分為直接氮化法、碳熱還原法、自蔓延法、等離子體法、化學氣相法、溶液法和高能球磨法。


氮化鋁粉體制備常用技術優(yōu)缺點對比表


在氮化鋁粉體制備中,碳熱還原法獨占鰲頭,占了將近五成的比例,其次是直接氮化法和自蔓延法,分別為26%和12%。這三種方法也是實現(xiàn)了工業(yè)化應用的方法。溶液法、化學氣相法和等離子體法這三種方法主要用于合成的納米氮化鋁,難以規(guī)模化生產(chǎn),目前主要停留在實驗室研發(fā)階段,在工業(yè)上應用尚有一段距離,因此這三種工藝在氮化鋁粉體制備技術中的占比處于較低的水平,僅有3%-5%。高能球磨法合成的氮化鋁粉體產(chǎn)量低,其比例最低僅為1%,常作為輔助活化手段與其他制備技術聯(lián)用。


在氮化鋁粉體制備方面,國外企業(yè)一直跑在前列。其中,日本企業(yè)占據(jù)了全球七成以上的市場,株式會社德山是一家日本百年企業(yè),擁有最大的氮化鋁廠,其采用自主研發(fā)的碳熱還原技術,產(chǎn)量高達360t/年。SHAPAL TM是德山的陶瓷產(chǎn)品系列,由氮化鋁粉末燒結而成,其具有出色的導熱性,對鹵素氣體等離子體具有強大抵抗力以及與硅相似的熱膨脹系數(shù)等特點,廣泛用于需要有效散熱的組件和半導體生產(chǎn)設備的組件,目前主要擁有 SH-30、SH-15、SH-50三個系列的氮化鋁產(chǎn)品。


國內(nèi)生產(chǎn)AlN粉體品質(zhì)較好的企業(yè)主要有臺灣高雄竹路應用材料、寧夏艾森達、寧夏時星、旭光電子以及廈門鉅瓷等。我國氮化鋁產(chǎn)業(yè)起步晚,由于氮化鋁粉體制作工藝比較復雜、能耗高、周期長、生產(chǎn)成本較高,國內(nèi)企業(yè)粉體制備技術與國外尚有差距,生產(chǎn)的AlN粉體質(zhì)量與國外同類產(chǎn)品相比較,尤其在制品熱導率方面,尚有不及。隨著國內(nèi)研究不斷深入,氮化鋁制備技藝不斷提高,國內(nèi)外差距正在逐漸縮小。


氮化鋁在半導體領域中的應用


作為陶瓷封裝基板


隨著微電子及半導體技術的蓬勃發(fā)展,電機和電子元件逐級步入微型、輕量、高能量密度和大功率輸出時代,電子基板熱流密度大幅增加,保持設備內(nèi)部穩(wěn)定的運行環(huán)境成為需要重點關注的技術問題。AlN陶瓷因具有熱導率高、熱膨脹系數(shù)與硅接近、機械強度高、化學穩(wěn)定性好及環(huán)保無毒等特性,被認為是新一代散熱基板和電子器件封裝的理想材料。


氮化鋁陶瓷基板,來源:艾森達


相比Al2O3陶瓷基板和Si3N4陶瓷基板,AlN陶瓷基板具有這些優(yōu)勢:使用AlN陶瓷基板作為芯片的承載體,可以將芯片與模塊散熱底板隔離開,基板中間的AlN陶瓷層可有效提高模塊的絕緣能力(陶瓷層絕緣耐壓>2.5KV),而且氮化鋁陶瓷基板具有良好的導熱性,熱導率可以達到170-260W/mK。


此外,AlN陶瓷基板膨脹系數(shù)同硅相近,不會造成對芯片的應力損傷,氮化鋁陶瓷基板抗剝力>20N/mm2,具有優(yōu)秀的機械性能,耐腐蝕,不易發(fā)生形變,可以在較寬溫度范圍內(nèi)使用。


作為半導體設備零部件


在半導體加工中,對硅片的散熱工作相當重要,如果無法保證硅片表面的均溫,則在硅片的加工過程中將無法確保加工的均勻性,加工精度也會受到影響。


氮化鋁靜電吸盤,來源:NTK


使用氮化鋁做主材料的優(yōu)勢在于:可以通過控制其體積電阻率,獲得大范圍的溫度域和充分的吸附力,靜電吸盤可通過自由度高的加熱器設計可以實現(xiàn)良好的溫度均勻性;氮化鋁通過一體共燒成型,不會出現(xiàn)因電極的劣化造成歷時變化,最大限度的保障產(chǎn)品質(zhì)量;在等離子鹵素真空氣氛環(huán)境下能持久運行,以承受半導體及微電子最苛刻的制程環(huán)境,還可提供穩(wěn)定的吸附力和溫度控制。


作為襯底材料


AlN晶體是GaN、AlGaN以及AlN外延材料的理想襯底。與藍寶石或SiC襯底相比,AlN與GaN熱匹配和化學兼容性更高、襯底與外延層之間的應力更小。因此,AlN晶體作為GaN外延襯底時可大幅度降低器件中的缺陷密度,提高器件的性能,在制備高溫、高頻、高功率電子器件方面有很好的應用前景。


另外,用AlN晶體做高鋁(Al)組份的AlGaN外延材料襯底還可以有效降低氮化物外延層中的缺陷密度,極大地提高氮化物半導體器件的性能和使用壽命。基于AlGaN的高質(zhì)量日盲探測器已經(jīng)獲得成功應用。


氮化鋁單晶襯底


目前,日本德山化工數(shù)年前就已宣布其采用高溫氫化物氣相外延(HVPE)方法獲得2英寸AIN厚膜和1英寸左右的AIN單晶。但是,HVPE的產(chǎn)業(yè)化仍面臨一些技術問題需要克服,目前AIN單晶襯底的主要生長方法仍以物理氣相沉積(PVT)為主,全球頭部企業(yè)包括我國的奧趨光電。


在去年,國內(nèi)奧趨光電不斷突破技術瓶頸,開發(fā)了全球最大尺寸、直徑達60mm,且具有世界領先深紫外透光性的高質(zhì)量氮化鋁單晶襯底,自主開發(fā)了顛覆性、大批量制備高性能硅基、藍寶石基氮化鋁薄膜模板的工藝專利技術等,對打破國外壟斷、填補該領域的國內(nèi)空白和實現(xiàn)產(chǎn)品的國產(chǎn)化替代有著重要意義。


作為薄膜材料


由于AlN帶隙寬、極化強,禁帶寬度為6.2eV,其制備的氮化鋁薄膜材料具有很多優(yōu)異的物理化學性質(zhì),如高的擊穿場強、高熱導率、高電阻率、高化學和熱穩(wěn)定性以及良好的光學及力學性能,被廣泛應用作為電子器件和集成電路的封裝中隔離介質(zhì)和絕緣材料。


高質(zhì)量的AlN薄膜還具有極高的超聲傳輸速度、較小的聲波損耗、相當大的壓電耦合常數(shù),與Si、GaAs相近的熱膨脹系數(shù)等特點,獨特的性質(zhì)使它在機械、微電子、光學以及電子元器件、聲表面波器件制造和高頻寬帶通信等領域有著廣闊的應用前景。


目前,氮化鋁薄膜的制備尚且處于設備復雜、造價昂貴、難于商品化的階段,并且所使用的制備薄膜的方法通常要求將襯底加熱到較高的溫度。目前低溫制備氮化鋁薄膜的方法還不成熟、不完善。而集成光學器件的發(fā)展,需要在較低的溫度下進行薄膜制備,以避免對襯底材料的熱損傷。改進氮化鋁薄膜的制備方法,在較低的溫度、較簡單的工藝條件下得到更致密、更均勻、更高純度、更低成本的氮化鋁薄膜,還有大量的工作需要去做。


氮化鋁市場規(guī)模與現(xiàn)狀


作為導熱材料,隨著新能源汽車與5G行業(yè)的發(fā)展,氮化鋁市場價值越來越得到凸顯。根據(jù)半導體微電子、功率器件協(xié)會和汽車工業(yè)協(xié)會公布的數(shù)據(jù)預測AlN全球市場模超過1000億元。


由于氮化鋁材料制作工藝比較復雜、能耗高、周期長、價格昂貴、生產(chǎn)成本較高,目前大部分國產(chǎn)氮化鋁材料尚達不到高導熱、高強度的應用要求,這造成國內(nèi)氮化鋁產(chǎn)量不能滿足市場需求,粉料大量依賴進口。根據(jù)旭光電子公告,2021年我國氮化鋁粉體需求量約為3400噸,供需缺口為2200噸。預計未來幾年,中國氮化鋁粉體需求量將保持15%左右的增速,到2025年需求量約5600噸,供應缺口達到3100噸。


2016-2025年中國氮化鋁粉體需求量及增速情況,來源:華經(jīng)產(chǎn)業(yè)研究院


氮化鋁之所以受關注在于:其一,性能好,用起來“香”,物有所值;其二,生產(chǎn)過程復雜,受各種因素干擾,得之不易,對原材料要求高,制品制備工藝復雜,生產(chǎn)門檻較高;其三,市場發(fā)展迅速,產(chǎn)能擴張速度跟不上需求增速。目前來看,如何提高氮化鋁粉體的批次穩(wěn)定性、進一步減低成本,以及氮化鋁的后期處理是未來需要重點關注的問題。


參考來源:

張爽等:氮化鋁粉體制備國內(nèi)專利技術分析

邱寶付等:氮化鋁材料及其粉體制備的現(xiàn)狀與展望

中國粉體網(wǎng):氮化鋁,要火!

中國粉體網(wǎng):氮化鋁粉體國產(chǎn)化替代加速

中國粉體網(wǎng):為何氮化鋁基板比其它基板貴,且一片難求?

華西證券:氮化鋁行業(yè)研究:AlN應用性能出眾,國產(chǎn)替代機遇顯著

華經(jīng)情報網(wǎng):2022年中國氮化鋁產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀、競爭格局及前景分析,供需缺口大,市場前景廣闊


(中國粉體網(wǎng)編輯整理/空青)

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