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【原創(chuàng)】讓鈦白粉光催化劑“重生”的納米材料,竟然是…


來源:中國粉體網(wǎng)   昧光

[導讀]  納米碳酸鈣負載鈦白粉光催化劑

中國粉體網(wǎng)訊 二氧化鈦(TiO2),工業(yè)上俗稱,鈦白粉,也是一種典型的半導體光催化劑。碳酸鈣(CaCO3)常見的無機非金屬粉體,用途廣泛的填充劑。將碳酸鈣顆粒作為載體負載納米TiO2制備復合光催化劑(CAT-CC),可通過降低TiO2粒徑和提高顆粒分散性而提升功能作用,并實現(xiàn)納米TiO2應用回收和循環(huán)利用,同時提高碳酸鈣的利用價值。

 

1納米TiO2光催化技術

 

光催化技術是治理水污染和環(huán)境修復的理想途徑之一,而優(yōu)化光催化劑使用條件,充分發(fā)揮催化劑的功能作用,實現(xiàn)催化劑減量、降低催化劑成本等相關研究,對促進經(jīng)濟發(fā)展和環(huán)境保護具有重要意義。

 

納米TiO2具有無毒、無污染、性質(zhì)穩(wěn)定等特點,是目前研究和應用最廣泛的半導體光催化材料。有研究表明,納米TiO2可以在紫外線的照射下迅速降解自然環(huán)境中3000多種難降解的有機化合物,對水體污染治理和復雜生態(tài)系統(tǒng)修復有重要作用。

 

但納米TiO2也存在應用瓶頸,有幾個重要的缺陷需要彌補。例如,納米TiO2表面能高,極易團聚,導致比表面積降低和活性位點減少,從而使光催化活性不能有效發(fā)揮;納米TiO2電子-空穴對壽命短,循環(huán)利用率低;納米TiO2在水體中使用時流失嚴重,回收困難。

 

為了突破納米TiO2在光催化領域的應用難題,人們在負載型TiO2光催化材料方面進行了大量的研究。


 

TiO2光催化原理

 

2納米TiO2光催化劑載體分類

 

載體光催化劑載體可分為無機和有機兩種類型,其中無機載體最為常見,包括玻璃類、金屬類和吸附劑類載體。玻璃類載體化學穩(wěn)定性強,透光性好,且可以根據(jù)需要加工成各種形狀的反應器。吸附劑類載體常見的有碳材料、非金屬礦物材料以及陶瓷、硅膠等。

 

吸附劑類載體可通過吸附作用對廢水中的污染物進行富集,提高催化劑的光催化活性。金屬類載體具有耐高溫、耐腐蝕的特點,常見的金屬載體有多孔鈦、鈦網(wǎng)、不銹鋼等。由于有機物能被TiO2光催化降解,所以有機載體的應用受到了限制。

 

3納米CaCO3-TiO2光催化劑復合材料

 

納米碳酸鈣,制備技術相對成熟,產(chǎn)品具有純度高、白度高、比表面積大等特點,在磁性及催化性方面具備巨大優(yōu)勢。從CAT-CC復合光催化材料內(nèi)部的微觀結(jié)構(gòu)分析,納米CaCO3做納米TiO2的載體是很成功的。

 

TiO2能在CaCO3表面均勻負載,使自身分散性提高,增加活性位點和光吸收面積;TiO2與CaCO3在界面處形成化學鍵合,使TiO2的光生電子形成新的傳輸通道,進而提高光生電子和空穴的分離效率;在CAT-CC中,納米TiO2和CaCO3因發(fā)生表面化學鍵合而牢固結(jié)合,阻止了TiO2降解水中污染物時的流失,并易于從水中通過沉降進行回收和循環(huán)利用,從而降低TiO2用量和使用成本。

 

CAT-CC微觀結(jié)構(gòu)

 

案例一:濕法研磨碳酸鈣負載性能占優(yōu)

 

徐卓群等對碳酸鈣-TiO2復合光催化劑的結(jié)構(gòu)與機理進行了研究。以碳酸鈣為載體,TiO2增大了比表面積,解決了容易團聚的問題,提高了光催化效率,減少了TiO2的用量,提高了應用回收和循環(huán)利用性能。

 

值得一提的是,與干法研磨相比通過濕法研磨制備的碳酸鈣-TiO2光催化復合材料,在液相條件下TiO2負載更加均勻,進一步增大比表面積,活性位點增加;通過打散干燥等處理,TiO2與碳酸鈣之間結(jié)合的更加緊密,又進一步提高催化效率。

 

案例二:提高催化劑回收率和循環(huán)性

 

為提高納米TiO2光催化降解污染物效率,減少使用量并實現(xiàn)回收與循環(huán)利用,拓展碳酸鈣的應用領域,孫思佳等采用納米TiO2濕法研磨過程解聚、分散及在CaCO3表面負載方式制備了CaCO3-TiO2復合光催化劑,對CAT-CC性能、結(jié)構(gòu)和機理進行研究。結(jié)果表明,TiO2顆粒分散良好,并與CaCO3在界面形成了化學鍵合。

 

可回收性對比

 

加入CAT-CC的懸浮液僅離心處理1min,其回收系數(shù)(E)值達到93%,說明短時間離心即可實現(xiàn)CAT-CC從水體中分離,驗證CAT-CC具有良好的可回收特性。相比之下,加入納米TiO2的懸浮液在離心1minh后回收系數(shù)(E)值為60%,隨離心時間延長,E值提高,但幅度不大,其分離效率低。

 

循環(huán)使用性能對比

 

催化劑的循環(huán)使用性能可反映其穩(wěn)定性,影響實際應用成本。孫思佳考察了CAT-CC的循環(huán)使用性能,實驗中在第1次使用時,甲基橙(10mg/L)溶液光照30min,CAT-CC對其降解率接近100%,第5次使用的光照30min時,CAT-CC對甲基橙的降解率仍能達到90%。上述結(jié)果表明,CAT-CC具有優(yōu)異的循環(huán)使用性能,可節(jié)約成本。

 

4結(jié)語

 

目前納米TiO2光催化技術相關研究眾多,對新載體的實驗,備技術的優(yōu)化,以及不同改性劑組合嘗試等等。其中,大多數(shù)研究都處在實驗階段,加快研究進度是第一要務。另外,對環(huán)境友好型催化劑的研究依舊較少,大量使用改性劑后催化劑難以回收,這也是亟待解決的重要問題。

 

參考來源:

孫思佳,等:CaCO3負載納米TiO2復合光催化劑制備及性能研究,中國地質(zhì)大學

劉穎,等:TiO2光催化劑的制備及應用研究進展,東北石油大學

魏晨光,等:負載型TiO2光催化劑在廢水處理中的應用,沈陽建筑大學


(中國粉體網(wǎng)編輯整理/昧光)

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作者:昧光

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